福山机理学习咱们从始至终在稳步向前推动,最近小伙伴有个好问题:和涉及到相似的反响中间体,为什么离去基团不一样?
为此,咱们在A013里现已做了修正做了额定解读,但为防止一些现已看过的朋友没注意到,自己觉得有必要单开一章。
底层逻辑便是Vilsmeier甲酰化里的酸是当量产生的,酸性条件下,产生酸碱反响,
额定弥补一点:同周期电负性约小的原子,越简单给出孤对电子,越简单表现碱性或亲核性(同周期N族元素>O族元素)。
而Mannich反响中,酸是催化量的,系统缺少满足的反离子来平衡胺离子,所以遵从一般的脱除规矩——离去基团共轭酸的pKa越小(水的pKa小于二甲胺),离去基团越简单从其他分子中脱离。
实质是共轭酸的pKa越小,相应离去基团不需和其他原子结合,以阴离子(或电中性离去基团)的方式存在的趋势增强。
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